铁水脱硫预处理过程中使用的主要脱硫剂包括NaCO3、CaC2、CaO、Mg等,以及基于它们的复合脱硫剂。
NaCO3基钠脱硫剂。20世纪50年代,中国采用了向高炉出钢沟中喷洒苏打的方法进行脱硫。苏打分解的液态氧化钠具有很强的腐蚀性,氧化钠挥发污染环境。由于苏打脱硫产生的炉渣流动性好,因此很难去除炉渣。苏打水价格也相对较高。因此,作为脱硫剂的苏打非常罕见。
CaC2基钙是一种脱硫剂。电石(CaC2)具有很强的脱硫能力。研究表明,当铁水温度为1350℃时,电石粉脱硫反应的平衡常数很高。碳化钙、干煤粉、镁或氧化钙等复合脱硫剂在工业中得到广泛应用。例如,攀钢使用了基于CaC2的脱硫剂。然而,碳化钙容易与空气中的水发生反应,生成乙炔气体,这种气体易燃易爆。因此,电石加工、运输、储存和使用过程中对安全措施的要求非常高,导致加工困难。此外,它不能满足深度脱硫的要求。
CaO基钙是一种脱硫剂。我国许多企业早期使用的CaO基脱硫剂主要是石灰w(CaO)=90%和萤石w(CaF2)=5%~10%的混合脱硫剂。在活性石灰中加入萤石和铝可以有效地提高脱硫效果。目前,日本提供的KR技术中使用的脱硫剂约为5%的萤石、10%的铝,其余为活性石灰。石灰是一种非常容易获得的原料,原料充足,价格低廉。然而,石灰基脱硫剂的使用量大,炉渣量大,处理周期长。当铁水温度高时,它也反映出较高的脱硫效率。武钢第二炼钢厂KR脱硫工艺在使用CaC2多年后,改为CaO基脱硫剂。
镁和镁基脱硫剂。数据表明,在1350℃下[Mg]和[S]反应的平衡常数不如电石和石灰脱硫反应的平衡系数高。然而,镁和硫具有很高的亲和力,并且反应区中的反应条件非常好,反应快速且非常强。镁和硫在铁水中反应生成的MgS熔点高(2000℃),密度低(2.82g/cm3),容易形成熔渣。然而,镁金属的活性很高,需要作为脱硫剂进行钝化。
镁不仅可以单独脱硫,还可以用作镁基复合脱硫剂。用于镁基脱硫剂的镁粉也需要钝化。这种镁粉是通过铣刀切割或喷涂法制成的,直径为0.15~1.2mm,w(Mg)=90%,其余为钝化涂层。将流动处理的氧化钙粉末与镁粉末混合。密相传输平滑。
镁和石灰复合脱硫剂的脱硫反应机理如下:由于石灰的加入,氧化钙粉末被包裹并分散,使镁粉均匀分布在铁水中,不仅扩大了其反应面积,还减缓了镁的气化速度,提高了镁的利用率;CaO可作为络合物的核心至μm)聚合可加快夹杂物的漂浮,不断降低反射区硫的浓度,提高脱硫速度,有利于实现快速、深度脱硫的要求;硫与CaO、SiO2等形成热力学稳定性高的硅酸钙盐,固定在渣中,除渣后不易回收硫;此外,约10%质量分数的氧化钙粉末参与脱硫反应;脱硫渣中的硫不易被水溶解和冲刷,不污染环境,为渣的方便处理或开发利用创造了条件。
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